曾道人救世网平特二肖

可輻射固化墨水組合物、打印制品及其使用方法與流程

文檔序號:19185916發布日期:2019-11-20 01:29

發明領域

本發明涉及輻射固化(radiationcurable)墨水組合物、打印制品和使用該可輻射固化墨水組合物在基質(substrate)上形成圖像的方法。



背景技術:

在此提供的“背景技術”說明的目的在于大致呈現本公開的上下文。本發明的發明人達到本背景技術部分所描述程度的工作以及在提交時可能無法成為現有技術的多個方面的說明,并不會明示或暗示地予以認可為針對本發明的現有技術。

單張紙膠印平版印刷術(sheetfedoffsetlithography)是用于印刷食品包裝的主要印刷方法。不僅出于工業環境下生產率的原因,而且還出于食品安全的原因,要求在食品包裝上進行高度可靠的噴墨印刷。要在食品包裝上使用的墨水不應當污染食物,或者帶來不自然的氣味。在該上下文中,污染可以起因于墨水的組分遷移到食品或其他包裝材料中,或者起因于墨水為包裝材料帶來的不良氣味。墨水組分遷移至食品或藥物中可以帶來健康風險,因此應當保持在最小。存在有若干食品包裝法規和指南,其提供了可接受的墨水組分以及關于可接受遷移水平的規定(例如,歐洲印刷墨水協會(theeuropeanprintinginkassociation(eupia))和相關的gmp指南eupia庫存清單2012(gmpguidelineseupiainventorylist2012),瑞士關于接觸食品材料和制品的條例(swissordinanceonmaterialsandarticlesincontactwithfood),sr817.023.21,雀巢指南備注(nestleguidancenotes),fdatitle21cfr或fcn-foodcontactnotification)。消費品包裝墨水的具體遷移限(sml)典型地在50ppb以下,有時要求遷移水平在10ppb以下。

噴墨墨水例如紫外(uv)和電子束(eb)固化墨水通常要求粘度低,以便從印刷頭適當地噴射。低粘度墨水典型地使用低分子量單體實現,這些單體常常具有相關的不良氣味,并且不如一些分子量較高的單體固化得完全,導致遷移水平不可接受。因此,對光引發劑系統特別是uv固化墨水加以特別的關注,以有助于低分子量墨水組分的完全固化。但是,光引發劑自身也會由于非聚合的光引發劑和/或光引發劑片段而促成遷移問題。

鑒于以上所述,對于不要求光引發劑、并形成遷移最小的固化的墨水組合物的用于噴墨印刷方法的可固化墨水組合物存在需求。



技術實現要素:

本發明的一個目的是提供新的可輻射固化墨水組合物。

本發明的另一目的是提供新的印刷制品,其含有由可輻射固化墨水組合物形成的固化的墨水組合物。

本發明的另一目的是提供通過將可輻射固化墨水組合物應用于基質的表面上而在基質上形成圖像、并暴露于電子束輻射的新的方法。

通過發明人的發現,即遷移的發生通過以下墨水組合物得以抑制,已經實現了這些和其他目的,這在以下詳述當中將會是明顯的。

因此,本發明提供

(1)一種可輻射固化墨水組合物,其包括:

(a)單-烯屬不飽和低聚物;

(b)單-烯屬不飽和單體;和

(c)式(i)的羧酸酯丙烯酸酯,

其中r1、r2和r3各自獨立地為具有1-10個碳原子的烷基、芳基、烷基芳基、烷氧基芳基或脂環族基團,r4為選自氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基和烷氧基苯基的基團;

其中可輻射固化墨水組合物基本上不含光引發劑。

(2)根據(1)所述的可輻射固化墨水組合物,其中單-烯屬不飽和低聚物(a)和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)的合計重量小于單-烯屬不飽和單體(b)的重量。

(3)根據(1)或(2)所述的可輻射固化墨水組合物,其中單-烯屬不飽和低聚物(a)以基于可輻射固化墨水組合物的總重量為大約8至大約30wt.%的量存在。

(4)根據(1)至(3)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其中單-烯屬不飽和單體(b)以基于可輻射固化墨水組合物的總重量為大約30至大約70wt.%的量存在。

(5)根據(1)至(4)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其中式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)以基于可輻射固化墨水組合物的總重量為大約0.5至大約15wt.%的量存在。

(6)根據(1)至(5)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其還包括(d)多-烯屬不飽和組分。

(7)根據(6)所述的可輻射固化墨水組合物,其中單-烯屬不飽和低聚物(a)和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)的合計重量小于單-烯屬不飽和單體(b)和多-烯屬不飽和組分(d)的合計重量。

(8)根據(6)或(7)所述的可輻射固化墨水組合物,其中單-烯屬不飽和單體(b)和多-烯屬不飽和組分(d)的合計重量與所述單-烯屬不飽和低聚物(a)和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)的合計重量的重量比((b+d)/(a+c))為2:1至5:1。

(9)根據(6)至(8)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其中多-烯屬不飽和組分(d)是多-烯屬不飽和單體(d1)和多-烯屬不飽和低聚物(d2)的混合物。

(10)根據(6)至(9)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其中多-烯屬不飽和組分(d)以基于可輻射固化墨水組合物的總重量為大約10至大約40wt.%的量存在。

(11)根據(1)至(10)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其基本上不含溶劑。

(12)根據(1)至(11)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其中r1和r2合計具有6-8個碳原子,r3是甲基,并且r4是氫。

(13)根據(1)至(12)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其還包括著色劑(e)和至少一種選自表面活性劑、穩定劑和粘附促進劑的添加劑(f)。

(14)根據(1)至(13)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其在制品上固化之后表現出小于10ppb的遷移水平。

(15)一種印刷制品,其包括:

基質和基質上的固化的墨水組合物,其中固化的墨水組合物由根據(1)至(14)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物形成。

(16)根據(15)所述的印刷制品,其中印刷制品是標簽或標記、彩票、出版物、包裝、折疊紙盒(foldingcarton)、杯子、盆(tub)或銷售點展示品(point-of-saledisplay)。

(17)根據(15)或(16)所述的印刷制品,其中固化的墨水組合物的遷移小于10ppb。

(18)一種在基質上形成圖像的方法,其包括:

將可輻射固化墨水組合物應用于基質的表面上,其中可輻射固化墨水組合物包括:

(a)單-烯屬不飽和低聚物,

(b)單-烯屬不飽和單體,和

(c)式(i)的羧酸酯丙烯酸酯,

其中r1、r2和r3各自獨立地為具有1-10個碳原子的烷基、芳基、烷基芳基、烷氧基芳基或脂環族基團,r4為選自氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基和烷氧基苯基的基團;和

將所述可輻射固化墨水組合物暴露于電子束輻射,以使可輻射固化墨水組合物至少部分固化,在基質的表面上形成固化的墨水組合物。

(19)根據(18)所述的方法,其中可輻射固化墨水組合物還包括多-烯屬不飽和組分(d),并且其中單-烯屬不飽和低聚物(a)和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)的合計重量小于單-烯屬不飽和單體(b)和多-烯屬不飽和組分(d)的合計重量。

(20)根據(18)或(19)所述的方法,其中固化的墨水組合物表現出小于10ppb的遷移水平。

(21)一種可輻射固化墨水組合物,其包括:

(a)單-烯屬不飽和低聚物;

(b)單-烯屬不飽和單體;和

(c)式(i)的羧酸酯丙烯酸酯,

其中r1、r2和r3各自獨立地為具有1-10個碳原子的烷基、芳基、烷基芳基、烷氧基芳基或脂環族基團,r4為選自氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基和烷氧基苯基的基團;

其中單-烯屬不飽和低聚物(a)和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)的合計重量小于單-烯屬不飽和單體(b)的重量。

(22)根據(21)所述的可輻射固化墨水組合物,其中單-烯屬不飽和低聚物(a)以基于可輻射固化墨水組合物的總重量為大約8至大約30wt.%的量存在。

(23)根據(21)或(22)所述的可輻射固化墨水組合物,其中單-烯屬不飽和單體(b)以基于可輻射固化墨水組合物的總重量為大約30至大約70wt.%的量存在。

(24)根據(21)至(23)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其中式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)以基于可輻射固化墨水組合物的總重量為大約0.5至大約15wt.%的量存在。

(25)根據(21)至(24)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其還包括(d)多-烯屬不飽和組分。

(26)根據(25)所述的可輻射固化墨水組合物,其中單-烯屬不飽和低聚物(a)和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)的合計重量小于單-烯屬不飽和單體(b)和多-烯屬不飽和組分(d)的合計重量。

(27)根據(25)或(26)所述的可輻射固化墨水組合物,其中單-烯屬不飽和單體(b)和多-烯屬不飽和組分(d)的合計重量與單-烯屬不飽和低聚物(a)和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)的合計重量的重量比((b+d)/(a+c))為2:1至5:1。

(28)根據(25)至(27)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其中多-烯屬不飽和組分(d)是多-烯屬不飽和單體(d1)和多-烯屬不飽和低聚物(d2)的混合物。

(29)根據(25)至(28)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其中多-烯屬不飽和組分(d)以基于可輻射固化墨水組合物的總重量為大約10至大約40wt.%的量存在。

(30)根據(21)至(29)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其基本上不含溶劑。

(31)根據(21)至(30)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其中r1和r2合計具有6-8個碳原子,r3是甲基,并且r4是氫。

(32)根據(21)至(31)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其還包括著色劑(e)和至少一種選自表面活性劑、穩定劑和粘附促進劑的添加劑(f)。

(33)根據(21)至(32)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物,其在制品上固化之后表現出小于10ppb的遷移水平。

(34)一種印刷制品,其包括:

基質和基質上的固化的墨水組合物,其中固化的墨水組合物由根據(21)至(33)中任一項所述的可輻射固化墨水組合物形成。

(35)根據(34)所述的印刷制品,其中印刷制品是標簽或標記、彩票、出版物、包裝、折疊紙盒、杯子、盆或銷售點展示品。

(36)根據(34)或(35)所述的印刷制品,其中固化的墨水組合物的遷移小于10ppb。

以上段落通過概述的方式提供,并無意于對以下權利要求的范圍進行限定。參考以下詳述,將會更好地理解所說明的實施方式以及其他的優勢。

具體實施方式

在以下說明中,應當理解到,可以利用其他的實施方式,并且可以在不偏離本文所公開當前實施方式的范圍的情況下進行結構和操作上的變化。

例如,術語“可固化(curable)”說明墨水組合物具有以下能力:響應于適當的固化刺激例如光化輻射(例如,紫外(uv)能量、紅外(ir)能量、發光二極管(led)能量)、電子束(eb)能量、熱能或其他能量來源而聚合、硬化和/或交聯。可固化墨水組合物在固化之前典型地在25℃下為液體。可固化墨水組合物可以用于在基質上印刷,形成印刷墨水或涂層膜。可固化墨水的膜通過使墨水或涂層硬化、聚合和/或交聯而固化,以形成固化的墨水。術語“輻射固化”是指例如所有形式的在暴露于包括光源(例如光化輻射,例如,如波長200-400nm的紫外(uv)光或者更加不可見的光)的輻射源、在存在或不存在高溫熱引發劑的存在下暴露于熱源、在存在或不存在引發劑的情況下暴露于加速粒子源(例如電子束(eb)輻射)或其適當組合時固化。

如本文所用,術語“固化的(cured)”是指固化的墨水組合物,其中可固化墨水組合物中的可固化組分已經歷過聚合、交聯或硬化,形成聚合或交聯網絡,其包括部分固化的和基本上固化的墨水組合物。當可固化墨水組合物由液態固化成固態時,可固化單體和/或低聚物形成(1)化學鍵、(2)機械結合或(3)化學和機械結合的組合。如本文所用,“部分固化的”或“部分固化”是指其中起始組合物中存在的可固化官能團中20至75wt.%發生聚合和/或交聯的可固化墨水組合物,術語“基本上固化的”或“基本上固化”是指其中起始組合物中存在的可固化官能團中多于75wt.%、優選多于80wt.%、更優選多于90wt.%經歷轉化(即,聚合和/或交聯)的可固化墨水組合物。類似地,“至少部分固化的”或“至少部分固化”是指其中起始組合物中存在的可固化官能團中至少20wt.%、優選至少30wt.%、更優選至少40wt.%、再更優選至少50wt.%(至多100wt.%)已經聚合和/或交聯的可固化墨水組合物。上述固化程度可以通過使用傅里葉變換紅外光譜(ftir)測量反應的烯屬不飽和基團的百分比來定量。

適當的在該墨水組合物中可以固化的烯屬不飽和基團包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基、烯丙基或其他烯屬不飽和官能團。包括這些基團的材料可以是單體、低聚物和/或聚合物或其混合物的形式。如本文所用,術語“單體”是其分子可以連接在一起形成低聚物或聚合物的化合物。如本文所用,“低聚物”是含有相對較少的重復結構單元(即2、3或4個重復單元)的聚合的化合物。如本文所用,“聚合物”是由許多重復結構單元(即,5個以上重復單元)組成的大分子或高分子。烯屬不飽和烷氧基化化合物從低聚物或聚合物的定義中排除,除非另外指出,其在本文中被視作是單體。例如,丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯被視作是單體。

如本文所用,術語“單-烯屬不飽和”是指可輻射固化墨水組合物的組分(單體或低聚物)每分子具有一個烯屬不飽和基團,而“多-烯屬不飽和”是指那些組分(單體或低聚物)每分子具有2個以上(例如2、3、4、5、6、7、8等)烯屬不飽和基團。例如,“單-烯屬不飽和低聚物”是指含有一個在暴露于輻射源時可以參與固化的烯屬不飽和基團的低聚材料。

在提到可輻射固化墨水組合物時,除非另外指出,術語“基本上不含”表明墨水組合物中存在的特定組分(例如光引發劑)的量相對于可輻射固化墨水組合物的總重量小于大約1wt.%,優選小于大約0.5wt.%,更優選小于大約0.1wt.%,再更優選小于大約0.05wt.%,再更優選為0wt.%。

可輻射固化墨水組合物

本發明涉及的可輻射固化墨水組合物在環境溫度下和印刷頭操作溫度下均具備適當的物理和化學穩定性,并且在固化之后,具備有利的粘附特性、抗刮耐磨性(rubandscratchresistance)和低遷移傾向。本發明的可輻射固化墨水組合物包括可輻射固化材料,該材料在環境溫度下和印刷頭采用的溫度下通常是低揮發性液體。這種組合物通常包括以下組分:(a)單-烯屬不飽和低聚物、(b)單-烯屬不飽和單體和(c)羧酸丙烯酸酯、任選的(d)多-烯屬不飽和組分、任選的(e)著色劑和任選的(f)添加劑。

(a)單-烯屬不飽和低聚物

單-烯屬不飽和低聚物通常提供快速的固化、牢固但柔性的固化膜、高延伸率和耐化學性。脂肪族和芳香族單-烯屬不飽和低聚物在此均可以使用,例如,直鏈、支鏈或環烷基醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,和芳香性丙烯酸低聚物,包括其聚醚醇。具體的例子包括脂肪族單丙烯酸酯低聚物(例如,cn152、cn130)、芳香族單丙烯酸酯低聚物(例如,cn131)、丙烯酸低聚物(例如,cn2285)等以及其混合物。除丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團以外,在此使用的單-烯屬不飽和低聚物還可以具有羥基官能性,例如,cn3100和cn3105。以上公開的所有低聚物均可獲自sartomerco.inc.(exton,pa.)。優選地,單-烯屬不飽和低聚物是選自cn3100、cn3105和cn131的至少一種。

單-烯屬不飽和低聚物在可輻射固化墨水組合物中可以以基于可輻射固化墨水組合物的總重量的以下量存在:至少大約8wt.%,優選至少大約10wt.%,優選至少大約11wt.%,優選至少大約12wt.%,更優選至少大約13wt.%,再更優選至少大約14wt.%,再更優選至少大約15wt.%,再更優選至少大約16wt.%,并且至多大約30wt.%,優選至多大約28wt.%,優選至多大約26wt.%,更優選至多大約24wt.%,再更優選至多大約22wt.%,再更優選至多大約20wt.%,或者范圍在12-20wt.%,優選14-18wt.%,更優選15-17wt.%。

在一些實施方式中,單-烯屬不飽和低聚物的數均分子量為大約250g/mol,優選大約300g/mol,更優選大約350g/mol,并且至多大約50,000g/mol,優選至多大約30,000g/mol,優選至多大約10,000g/mol,更優選至多大約5,000g/mol,再更優選至多大約1,000g/mol。單-烯屬不飽和低聚物(a)的粘度在25℃下典型地范圍從大約50cps、優選從大約70cps、更優選從大約90cps,到大約1,200cps、優選至多大約1,100cps、更優選至多大約1,000cps,但該范圍以外的粘度也可以,單-烯屬不飽和低聚物仍將發揮既定功能。

(b)單-烯屬不飽和單體

單-烯屬不飽和單體(b)可以在不過度交聯的情況下增加低聚物的鏈長并建立分子量,有助于固化的墨水組合物的低模量、高延伸率、柔性、所需的硬度特性、耐熱性、低收縮率、改善的耐水性、彈性和耐沖擊性。單-烯屬不飽和單體可以是具有羥基官能性的丙烯酸酯單體。合適的丙烯酸酯單體包括羥基官能性單丙烯酸酯或其直鏈、支鏈或環烷基醇(包括聚醚醇)的單(甲基)丙烯酸酯。合適的具有羥基官能性的丙烯酸酯單體包括,但不限于,羥基烷基(醇)丙烯酸酯和羥基烷基(醇)(甲基)丙烯酸酯,其中羥基烷基含有1-12個碳原子,優選2-10個碳原子,優選3-8個碳原子。例子包括羥基乙醇丙烯酸酯、羥基乙醇(甲基)丙烯酸酯、羥基丙醇丙烯酸酯、羥基丙醇(甲基)丙烯酸酯、羥基丁醇丙烯酸酯、羥基丁醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙醇(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇單丙烯酸酯、1,4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環己醇丙烯酸酯、4-羥基環己醇(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇單丙烯酸酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-[(l’,1’,1’-三氟-2’-(三氟甲基)-2’-羥基)丙基]-3-降莰醇甲基丙烯酸酯及其任意組合或子集。

單-烯屬不飽和單體(b)可以是脂肪族單烯屬不飽和組分。用于可輻射固化墨水組合物的脂肪族單-烯屬不飽和材料包括,例如,直鏈、直鏈或環烷基醇(例如具有1-20個碳原子、優選4-16個碳原子的醇,包括其聚醚醇)的丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯,以及芳香族、二環或雜環醇的丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯,其任選地在丙烯酸酯和芳香基、二環或雜環之間含有脂肪族連接接團。示例性的脂肪族單-烯屬不飽和單體包括3,3,5-三甲基環己醇丙烯酸酯(例如,sr420)、3,3,5-三甲基環己醇甲基丙烯酸酯(例如,cd421)、3,5,5-三甲基己醇丙烯酸酯、環己醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苯酯、4-叔丁基環己醇丙烯酸酯(laromertbch)、二環戊二烯醇甲基丙烯酸酯(例如,cd535)、二乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(例如,cd545)、甲氧基聚乙二醇(550)單丙烯酸酯單體(cd553)、烷氧基化四氫呋喃丙烯酸酯(例如,cd611)、乙氧基化(4)壬基苯酚甲基丙烯酸酯(例如,cd612)、乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯(例如,cd613)、三乙二醇乙基醚甲基丙烯酸酯(例如,cd730)、單官能性酸酯(例如,cd9050)、烷氧基化月桂醇丙烯酸酯(例如,cd9075)、烷氧基化苯酚丙烯酸酯(例如,cd9087)、四氫呋喃甲基丙烯酸酯(例如,sr203)、甲基丙烯酸異癸酯(例如,sr242)、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇丙烯酸酯(例如,sr256)、硬脂醇丙烯酸酯(例如,sr257)、四氫呋喃丙烯酸酯(例如,sr285)、月桂醇甲基丙烯酸酯(例如,sr313a)、甲基丙烯酸十八烷基酯(例如,sr324)、月桂醇丙烯酸酯(例如,sr335)、2-苯氧基乙醇丙烯酸酯(例如,sr339)、2-苯氧基乙醇甲基丙烯酸酯(例如,sr340)、丙烯酸異癸酯(例如,sr395)、甲基丙烯酸異冰片酯(例如,sr423a)、丙烯酸異辛酯(例如,sr440)、丙烯酸十八烷基酯(sr484)、丙烯酸十三烷基酯(sr489d)、甲基丙烯酸十三烷基酯(sr493)、己內酯丙烯酸酯(例如,sr495)、乙氧基化(4)壬基苯酚丙烯酸酯(例如,sr504)、丙烯酸異冰片基酯(例如,sr506a)、環三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯(例如,sr531)、甲氧基聚乙二醇(350)單甲基丙烯酸酯(例如,sr550)等。這些單體可以單獨使用,或者其兩種或更多種組合使用。以上公開的所有單體均可獲自sartomerco.inc.(exton,pa.)、basfdispersions&resins、northamerica或sigmaaldrich。

在一些實施方式中,單-烯屬不飽和單體優選為選自4-叔丁基環己醇丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、3,3,5-三甲基環己醇丙烯酸酯和2-苯氧基乙醇丙烯酸酯的至少一種。

可輻射固化墨水組合物中使用的單-烯屬不飽和單體可以包括脂肪族、芳香族、烷氧基、芳氧基單-官能性乙烯基醚和乙烯基醚醇。合適的例子包括乙烯基醚,例如rapi-curehbve、rapi-curecve、rapi-cureehve,其均可獲自ashlandspecialtycompany,4-羥甲基環己基甲基乙烯基醚(novachem)、十二烷基乙烯基醚和十八烷基乙烯基醚。

單-烯屬不飽和單體可以在可輻射固化墨水組合物中以基于可輻射固化墨水組合物的總重量的以下量存在:至少大約30wt.%,優選至少大約35wt.%,優選至少大約40wt.%,優選至少大約42wt.%,更優選至少大約44wt.%,再更優選至少大約45wt.%,再更優選至少大約46wt.%,再更優選至少大約47wt.%,并且至多大約70wt.%,優選至多大約65wt.%,優選至多大約60wt.%,更優選至多大約55wt.%,再更優選至多大約50wt.%,再更優選至多大約47wt.%,或者范圍在40-50wt.%,優選42-48wt.%,更優選45-47wt.%。

單-烯屬不飽和單體(b)的粘度在25℃下典型地范圍從大約2cps、優選從大約3cps、更優選從大約5cps,到至多大約300cps、優選至多大約200cps、優選至多大約150cps、優選至多大約145cps、更優選至多大約140cps,該范圍以外的粘度也有可能且單-烯屬不飽和單體可能仍發揮既定功能。

(c)羧酸酯丙烯酸酯

本公開的可輻射固化墨水組合物包括羧酸酯丙烯酸酯,其為通式(i)的化合物:

其中r1、r2和r3各自獨立地為具有1-12個碳原子、優選1-10個碳原子、優選1-8個碳原子、優選2-6個碳原子的烷基、芳基、烷基芳基、烷氧基芳基或脂環族基團。

如本文所用,除非另外指出,術語“烷基”是指飽和的直鏈或支鏈的伯、仲或叔烴基,具體地包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、異己基、3-甲基戊基、3-甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基和2,3-二甲基丁基。

術語“芳基”是指含有6個碳原子的碳環芳香族單環基團,其可以進一步與可以為芳香族、飽和或不飽和的第二個5-或6-元碳環基稠合。示例性的芳基包括,但不限于,苯基、茚滿基(indanyl)、1-萘基、2-萘基和四氫萘基。“烷基芳基”或“烷氧基芳基”是指被一個或多個分別如上文所定義的烷基或烷氧基取代的芳基。

術語“脂環族”是指具有3-12個碳原子的環化烷基(即,c3、c4、c5、c7、c8、c9、c10、c11和c12脂環族基團)。示例性的脂環族基團包括,但不限于,環丙基、環丁基、環戊基、環己基、降莰基和金剛烷基。具有烷基取代基的支化脂環族基團例如1-甲基環丙基和2-甲基環丙基均包括在“脂環族”定義內。

r4是選自氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基和烷氧基苯基的基團。在優選的實施方式中,r4是氫。

盡管滿足單-烯屬不飽和單體的定義,羧酸酯丙烯酸酯被認為是本公開的可輻射固化墨水組合物中使用的單獨的、不同的組分。即,在本文中羧酸酯丙烯酸酯(c)不包括在單-烯屬不飽和單體(b)的定義內。

式(i)中的“羧酸酯”部分用通式(ii)表示。

羧酸酯部分所源自的酸的代表性例子包括α,α-二甲基-己酸、α-乙基-α-甲基-己酸、α,α-二乙基-己酸、α,α-二乙基-戊酸、α,α-二甲基-癸酸、α-丁基-α-乙基-癸酸、α,α-二甲基-庚酸、α,α-二乙基-壬酸、α-丁基-α-甲基-己酸、α,α-二甲基-辛酸、α-甲基-α-丙基-己酸、α-乙基-α-甲基-庚酸、α-甲基-α-丙基戊酸、α-乙基-α-甲基-辛酸、α-丁基-α-甲基-辛酸、α-乙基-α-丙基-己酸、α-乙基-α-丙基-戊酸、α-丁基-α-乙基-壬酸、α,α-二甲基丙酸(特戊酸)、新癸酸(包括2,2,3,5-四甲基己酸、2,4-二甲基-2-異丙基戊酸、2,5-二甲基-2-乙基己酸、2,2-二甲基辛酸和2,2-二乙基己酸中的一種或混合物)及其組合以及任意子集。優選的羧酸酯丙烯酸酯的例子包括但不限于新癸酸縮水甘油酯的丙烯酸酯或特戊酸縮水甘油酯的丙烯酸酯及其組合。在優選的實施方式中,r1和r2合計具有總共2-9個碳原子,優選4-8個碳原子,更優選6-8個碳原子,再更優選7個碳原子,而r3是甲基,r4是氫,例如,獲自momentive(columbusoh)的acetm羥基丙烯酸酯單體。

式(i)的羧酸酯丙烯酸酯可以為可輻射固化墨水組合物提供有利的特性。例如,羥基可以有助于對于許多種基質的粘附性,而基團r1-r4可以提供疏水性,并增加分子量,這通常會減少固化的墨水組合物從各種基質上的遷移。式(i)的羧酸酯丙烯酸酯可以在可輻射固化墨水組合物中以基于可輻射固化墨水組合物的總重量的以下量存在:至少大約0.5wt.%,優選至少大約1wt.%,優選至少大約2wt.%,優選至少大約3wt.%,更優選至少大約4wt.%,再更優選至少大約5wt.%,再更優選至少大約6wt.%,再更優選至少大約7wt.%,并且至多大約50wt.%,優選至多大約30wt.%,優選至多大約15wt.%,更優選至多大約12wt.%,再更優選至多大約10wt.%,再更優選至多大約9wt.%,或者范圍在3-13wt.%,優選5-11wt.%,更優選7-9wt.%。

在一些實施方式中,作為式(i)的羧酸酯丙烯酸酯的替代或者額外地,使用具有羥基官能性的丙烯酸酯單體如己內酯丙烯酸酯(例如sr495b,獲自sartomerco.inc.,exton,pa.)。當使用混合物時,式(i)的羧酸酯丙烯酸酯與己內酯丙烯酸酯的重量比為10:1至1:10,優選8:1至1:8,更優選6:1至1:6,再更優選5:1至1:5,再更優選3:1至1:3。

羧酸酯丙烯酸酯(c)的粘度在25℃下典型地小于大約300cps,優選小于大約250cps,優選小于大約200cps,優選至多大約150cps,該范圍以外的粘度也有可能且羧酸酯丙烯酸酯組分仍可以發揮既定功能。

(d)多-烯屬不飽和組分

在一些實施方式中,可輻射固化墨水組合物還包括多-烯屬不飽和組分(d),該組分每分子包括兩個或更多個烯屬不飽和基團,例如,二-、三-、四-、五-、六-、七-和八-烯屬不飽和分子。用于可輻射固化墨水組合物的多-烯屬不飽和組分包括,例如,直鏈、支鏈、超支化或環狀烷基醇的丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚,其包括基于硅酮、聚酯或多元醇的丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯或醇的乙烯基醚。在一些實施方式中,可輻射固化墨水組合物基本上不含多-烯屬不飽和組分(d)。但是,當存在時,多-烯屬不飽和組分可以在可輻射固化墨水組合物中以基于可輻射固化墨水組合物的總重量的以下量存在:至少大約10wt.%,優選至少大約15wt.%,優選至少大約20wt.%,優選至少大約21wt.%,更優選至少大約22wt.%,再更優選至少大約23wt.%,再更優選至少大約24wt.%,再更優選至少大約25wt.%,并且至多大約40wt.%,優選至多大約35wt.%,優選至多大約30wt.%,更優選至多大約29wt.%,再更優選至多大約28wt.%,再更優選至多大約27wt.%,或者范圍在21-27wt.%,優選22-26wt.%,更優選23-25wt.%。

多-烯屬不飽和組分(d)可以是多-烯屬不飽和單體(d1)、多-烯屬不飽和低聚物(d2)或者其混合物(d1+d2)。

合適的多-烯屬不飽和單體(d1)典型地在25℃溫度下是液體,并可以提供有利的粘度特性。在此可以使用的示例性多-烯屬不飽和單體(d1)包括三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯(均獲自sigma-aldrich)、丙氧基化醇的丙烯酸酯例如丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯(sr9003b,sartomerco.inc.)、乙氧基化醇的丙烯酸酯例如乙氧基化(6)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(例如,sr499,sartomerco.inc.)、三乙二醇二乙烯基醚(例如,rapi-curedve3)、環己烷二甲醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚(均獲自sigmaaldrich)、二[4-(乙烯氧基)丁基]己二酸酯(vectomer4060)、1,3-苯二甲酸的二[4-(乙烯氧基丁基]酯(vectomer4010)、三官能性乙烯基醚單體(例如,三(4-乙烯氧基丁基)偏苯三酸酯,vectomer5015),其均可獲自vertellusperformancematerials,greensboro,nc。也可以使用含有丙烯酸酯和乙烯基醚兩種官能性的混合(hybrid)多-烯屬不飽和單體,其例子包括,但不限于,2-(2-乙烯基乙氧基)乙醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙烯氧基乙氧基)-2-丙醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙烯氧基乙氧基)-3-丙醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙烯氧基乙氧基)-2-丁醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙烯氧基乙氧基)4-丁醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-烯丙氧基乙氧基)乙醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-烯丙氧基乙氧基)-2-丙醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-烯丙氧基乙氧基)-3-丙醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-烯丙氧基乙氧基)-2-丁醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-烯丙氧基乙氧基)-4-丁醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙烯氧基丙氧基)乙醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙烯氧基丙氧基)-2-丙醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙烯氧基丙氧基)-3-丙醇(甲基)丙烯酸酯、2-(3-乙烯氧基丙氧基)乙醇(甲基)丙烯酸酯、2-(3-乙烯氧基丙氧基)2-丙醇(甲基)丙烯酸酯、2-(3-乙烯氧基丙氧基)-3-丙醇(甲基)丙烯酸酯及其任意組合或子集。任何上述多-烯屬不飽和單體均可以單獨使用或者兩種或更多種組合使用。

多-烯屬不飽和低聚物(d2)可以用于可輻射固化墨水組合物中,以便為固化的墨水組合物提供韌性、柔性、耐磨性、室外耐久性、耐黃變性和其他合意的特性。在一些實施方式中,多-烯屬不飽和低聚物的數均分子量可以為至少大約300gmol,優選至少大約500g/mol,更優選至少大約800g/mol,并且至多大約50,000gmol,優選至多大約30,000g/mol,更優選至多大約10,000g/mol,再更優選至多大約5,000g/mol,再更優選至多大約1,200g/mol。在此可以使用的示例性多-烯屬不飽和低聚物(d2)包括二丙烯酸酯低聚物(例如,cn132、cn991、cn962、cn964和cn966,sartomerco.inc.)、四丙烯酸酯低聚物(例如,cn549,sartomerco.inc.)、硅酮六丙烯酸酯(例如,ebecryl1360,allnex,belgium)、聚氨酯丙烯酸酯(例如,ebecyrl1290,allnex,belgium)、聚酯丙烯酸酯低聚物(例如,cn2302和cn2303,sartomerco.inc.)、聚酯丙烯酸酯/聚醚丙烯酸酯摻合物(例如,bde1025,dymaxcorp.)、聚酯聚氨酯類低聚物(例如,cn966j75,其為與25wt.%sr506丙烯酸異冰片酯摻合的基于脂肪族聚酯的聚氨酯二丙烯酸酯低聚物,sartomerco.inc.)、脂肪族聚氨酯低聚物(例如,ebecryl8411,其為與20wt.%丙烯酸異冰片酯摻合的脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯低聚物,獲自allnex,belgium,以及cn9893,獲自sartomerco.inc.)、芳香族聚氨酯丙烯酸酯(例如,ebecryl220,獲自allnex,belgium)、多官能性乙烯基醚低聚物(例如,vectomer1312,sigmaaldrich)、硅酮二丙烯酸酯(例如,cn9800,獲自sartomerco.inc.,以及ebecryl350,獲自allnex,belgium)。這些多-烯屬不飽和低聚物可以單獨使用或者兩種或更多種組合使用。

在優選的實施方式中,多-烯屬不飽和組分是選自丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯(例如,sr9003b)、乙氧基化(6)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(例如,sr499)、ebecryl8411和cn9893的至少一種。

在一些實施方式中,多-烯屬不飽和組分是多-烯屬不飽和單體(d1)和多-烯屬不飽和低聚物(d2)的混合物。在這些情形中,多-烯屬不飽和單體(d1)與多-烯屬不飽和低聚物(d2)的重量比典型地為至少2:1,優選至少3:1,優選至少4:1,更優選至少5:1,再更優選至少6:1,并且至多大約10:1,更優選至多大約9:1,更優選至多大約8:1,再更優選至多大約7:1,或者范圍在大約6:1至7:1。但是,該范圍以外的總量比是可能的,多-烯屬不飽和組分仍將提供合適的可輻射固化墨水組合物。

在包括單-烯屬不飽和低聚物(a)、單-烯屬不飽和單體(b)和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)并且基本上不含的多-烯屬不飽和組分(d)的可輻射固化墨水組合物中,上述組分(a)、(b)和(c)的比例可以加以控制,以得到合意的特性,特別是表現出低遷移水平的墨水組合物。在一些實施方式中,單-烯屬不飽和低聚物和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯的合計重量(a+c)小于單-烯屬不飽和單體(b)的重量。在優選的實施方式中,單-烯屬不飽和單體(b)與單-烯屬不飽和低聚物和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯的合計重量(a+c)的重量比為至少大約1.3:1,優選至少大約1.4:1,優選至少大約1.5:1,優選至少大約1.6:1,并且至多大約8:1,優選至多大約6:1,優選至多大約5:1,優選至多大約4:1,更優選至多大約3:1,再更優選至多大約2:1例如,1.4:1至3:1,或者1.5:1至2:1。

在另外包括多-烯屬不飽和組分(d)的可輻射固化墨水組合物中,上述組分(a)、(b)、(c)和(d)的比例可以加以控制,以得到合意的特性,特別是表現出低遷移水平的墨水組合物。在一些實施方式中,優選的比例涉及單-烯屬不飽和低聚物(a)和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)的合計重量,其小于單-烯屬不飽和單體(b)和多-烯屬不飽和組分(d)的合計重量。優選地,單-烯屬不飽和單體(b)和多-烯屬不飽和組分(d)的合計重量與單-烯屬不飽和低聚物(a)和式(i)的羧酸酯丙烯酸酯(c)的合計重量的重量比((b+d/(a+c))為至少1.5:1,優選至少2:1,更優選至少2.5:1,再更優選至少2.9:1,并且至多大約10:1,優選至多大約8:1,優選至多大約6:1,優選至多大約5:1,更優選至多大約4:1,再更優選至多大約3:1。

在優選的實施方式中,可輻射固化墨水組合物基本上不含光引發劑,更優選完全不含光引發劑(例如,0wt.%)。任選地,可輻射固化墨水組合物中可以存在有光引發劑。光引發劑可以是陽離子光引發劑,例如,在涉及在難以粘附的基質例如玻璃基質上印刷時。光引發劑也可以是自由基光引發劑。當存在時,可輻射固化墨水組合物可以含有小于大約3wt.%、優選小于大約2wt.%、更優選小于大約1wt.%、優選小于大約0.5wt.%的光引發劑。

可以任選地包括在可輻射固化墨水組合物中的合適的陽離子光引發劑包括鎓鹽,例如,三芳基锍鎓鹽或二芳基碘鎓鹽,例如,uvi-6974、uvi-6976、uvi-6990和uvi6992(獲自dowchemicalcompany,midland,mich.),adekaoptomerssp-150、sp-151、sp-170和sp-171(asahidenkakogyo,tokyo,japan),omnicat550、omnicat650、omnicatbl550、omnicat440、omnicat445、omnicat432、omnicat430、omnicat750、omnicat250(獲自igmresins,中國上海),和dts-102、dts-103、nat-103、nds-103、tps-103、mds-103、mpi-103、bbi-103(獲自midorikagaku,tokyo,japan),chivacure1176、chivacure1190、r-genbf1172、r-gen1130、r-gen261(獲自chitectechnologyco.ltd.,),uvacure1600(獲自allnex),包括其組合和子集。而且,在存在有陽離子光引發劑的實施方式中,可輻射固化墨水組合物還可以任選地包括多官能性醇組分,例如,六官能性醇boltornh2004(獲自perstorpspecialtychemicalstoledo,ohio),以便提供提高的柔性和反應性、耐化學性、流變行為和高速墨水轉移。

額外地,可以任選地使用光敏劑,例如,以通過陽離子光引發劑增加固化效率。示例性光敏劑包括,但不限于,日本kawasakikasei制造的anthracureuvs1101(9,10-二乙氧基蒽)和anthracureuvs1331(9,10-二丁氧基蒽),lambson,ltd,u.k.制造的speedcurecptx(1-氯-4-丙氧基噻噸酮),和均獲自rahnusa的genocureitx(異丙氧基噻噸酮)和genocuredetx(2,4-二乙基噻噸酮)。當存在時,可輻射固化墨水組合物可以含有小于大約3wt.%、優選小于大約2wt.%、優選小于大約1wt.%的光敏劑。

可輻射固化墨水組合物中可以任選地包括的合適的自由基光引發劑包括2-芐基-2-(二甲基氨基)-4'-嗎啉代丁酰苯、2-羥基-2-甲基苯丙酮、三甲基苯甲酮、甲基苯甲酮、1-羥基環己基苯基酮、異丙基噻噸酮、2,2-二甲基-2-羥基-苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉代-丙-l-酮、2,4,6-三甲基芐基-二苯基-氧化膦、l-氯-4-丙氧基噻噸酮、苯甲酮、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、5,7-二碘-3-丁氧基-6-熒光酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基亞膦酸乙酯、氧-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯和氧-苯基乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯、l-苯基-2-羥基-2-甲基丙酮、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、莰醌、聚合光引發劑,例如聚合的苯甲酮genopolbp-2(rahnu.s.a),omnipolbp、omnipolsz、omnipolbl801t、omnipol801s、omnipolbplv(獲自igm樹脂)等。也可以使用包括一種或多種前述者的組合和子集。合適的市售光引發劑包括,但不限于omnirad73、omnirad819、omniradbdk、omniradtpo-l、omnirad659和omnirad754(獲自igm樹脂),苯甲酰甲酸甲酯(genocurembf)、genocurepmp、genocurebdmm、genocurecpk、genocuretpo(獲自rahnu.s.a.corp,aurora,i11.),h-nu470、h-nu535、h-nu635、h-nu640和h-nu660(獲自spectragrouplimited,millbury,ohio)。在一些實施方式中,可輻射固化墨水組合物基本上是無水的(non-aqueous),這意味著在源自環境條件的濕氣的偶然量以外,不向可輻射固化墨水組合物中加水。在優選的實施方式中,可輻射固化墨水組合物基本上不含包括有機溶劑(例如醇類溶劑、醚類溶劑、酮類溶劑、酯類溶劑)和水在內的溶劑。即,基于可輻射固化墨水組合物的總重量,可輻射固化墨水組合物具有低于大約3wt.%、優選低于大約2wt.%、優選低于大約1wt.%、優選低于大約0.1wt.%、優選低于大約0.05wt.%的溶劑。

在一些實施方式中,本發明的墨水組合物基本上不含非反應性低聚物,并優選地基本上不含數均分子量大于大約10,000g/mol的非反應性低聚物。具體地,本發明的墨水組合物不包含不含有烯屬不飽和的可輻射固化官能團并因此沒有反應性的低聚物。

(e)著色劑

在一些實施方式中,可輻射固化墨水組合物基本上不含著色劑,其中形成無色涂層組合物,其可用于透明涂層(clear-coating)應用中。在此關于可輻射固化墨水組合物所述的所有著色劑說明以外的公開內容,均同樣適用于這些無色涂層組合物。

可輻射固化墨水組合物可以任選地含有著色劑,該著色劑可以包括顏料、染料或顏料和/或染料的組合,以提供所需的顏色。本領域普通技術人員很容易認識到,著色劑可以包括在可輻射固化墨水組合物中,以提供可用于許多種印刷目的的有色墨水,并且可輻射固化墨水組合物不限于任何具體的顏色。合適的顏色包括,例如,青色、品紅色、黃色和黑色(key)(“cmyk”)、黑色、白色、橙色、綠色、淡青色、淡品紅色、紫色等。通常,著色劑可以相對于可輻射固化墨水組合物的總重量的以下量使用:至多大約25wt.%,優選至多大約15wt.%,優選至多大約10wt.%,優選至多大約8wt.%,優選至多大約6wt.%,優選至多大約4wt.%,優選至多大約3wt.%,優選至多大約2wt.%,優選至多大約1wt.%。任何所需或有效的著色劑均可以用于墨水組合物中,包括染料、顏料、其混合物等,只要著色劑可以溶解或分散在墨水組合物中即可。在一些實施方式中,可以包括顏料,其通常比染料更便宜、更強健。組合物可以與常規的墨水著色劑材料組合使用,例如色指數(c.i.)溶劑染料、分散染料、改性酸和直接染料、堿性染料、硫化染料、還原染料等。

合適的染料的例子包括neozaponred492(pylamproductsco.,inc.);orasolredg(basf);directbrilliantpinkb(zibohongweiindustryco.);directred3bl(classicdyestuffs);supranolbrilliantred3bw(bayerag);lemonyellow6g(unitedchemie);lightfastyellow3g(shaanxi);aizenspilonyellowc-gnh(hodogayachemical);bemachromeyellowgdsub(classicdyestuffs);cartasolbrilliantyellow4gf(clariant);orasolblackcn(basf);savinylblackrlsn(clariant);pyrazolblackbg(clariant);morfastblack101(keystone);orasolbluegn(basf);savinylbluegls(clariant);luxolfastbluembsn(acros);sevronblue5gmf(classicdyestuffs);basacidblue750(basf)、neozaponblackx51(basf)、classicsolventblack7(classicdyestuffs)、sudanblue670(c.i.61554)(basf)、sudanyellow146(c.i.12700)(basf)、sudanred462(c.i.26050)(basf)、c.i.disperseyellow238、neptuneredbasenb543(basf,c.i.solventred49)、獲自basf的neopenblueff-4012、獲自ici的lampronolblackbr(c.i.solventblack35)、mortonmorplasmagenta36(c.i.solventred172)、金屬酞菁著色劑,例如美國專利第6,221,137號中所公開者,在此將其全文并入作為參考,以及類似著色劑。也可以使用聚合染料,例如,如美國專利第5,621,022號和美國專利第5,231,135號中所公開的染料,在此將其均全文并入作為參考,其都是市售的,例如,可作為以下產品獲自milliken&company:millikeninkyellow869、millikeninkblue92、millikeninkred357、millikeninkyellow1800、millikeninkblack8915-67、uncutreactantorangex-38、uncutreactantbluex-17、solventyellow162、acidred52、solventblue44和uncutreactantvioletx-80。

顏料也是適合于可輻射固化墨水組合物的著色劑。示例性顏料包括具有以下色指數分類的顏料:綠色pg7和36;橙色po5、34、36、38、43、51、60、62、64、66、67和73;紅色pr112、122、146、149、150、170、178、179、185、187、188、207、208、214、220、224、242、251、254、255、260和264;品紅色/紫色pv19、23、31和37和pr122、181和202;yellowpy12、13、17、120、138、139、155、151、168、175、179、180、181和185;藍色pb15、15:3、15:4、15:6;黑色pb2、5和7;碳黑;二氧化鈦(包括金紅石和銳鈦礦);硫化鋅等。合適的顏料的例子包括paliogenviolet5100(可商購自basf);paliogenviolet5890(可商購自basf);heliogengreenl8730(可商購自basf);irgalitescarletd3700(可商購自basf);sunfastblue15:4(可商購自sunchemical);hostapermblueb2g-d(可商購自clariant);hostapermblueb4g(可商購自clariant);permanentredp-f7rk;hostapermvioletbl(可商購自clariant);litholscarlet4440(可商購自basf);bonredc(可商購自dominioncolorcompany);paliogenred3871k(可商購自basf);sunfastblue15:3(可商購自sunchemical);paliogenred3340(可商購自basf);sunfastcarbazoleviolet23(可商購自sunchemical);litholfastscarletl4300(可商購自basf);sunbriteyellow17(可商購自sunchemical);heliogenbluel6900、l7020(可商購自basf);sunbriteyellow74(可商購自sunchemical);spectrapaccorange16(可商購自sunchemical);heliogenbluek6902、k6910(可商購自basf);sunfastmagenta122(可商購自sunchemical);heliogenblued6840、d7080(可商購自basf);sudanblueos(可商購自basf);neopenblueff4012(可商購自basf);pvfastblueb2go1(可商購自clariant);irgalitebluebca、glsm或glvo(可商購自basf);paliogenblue6470(可商購自basf);monastralbluefgx、gbx、glx、a6y、sudanorangeg(可商購自aldrich)、sudanorange220(可商購自basf);paliogenorange3040(basf);paliogenyellow152、1560(可商購自basf);litholfastyellow0991k(可商購自basf);paliotolyellow1840(可商購自basf);novopermyellowfgl(可商購自clariant);inkjetyellow4gvp2532(可商購自clariant);toneryellowhg(可商購自clariant);lumogenyellowd0790(可商購自basf);suco-yellowl1250(可商購自basf);suco-yellowd1355(可商購自basf);sucofastyellowdi355、di351(可商購自basf);hostapermpinke02(可商購自clariant);hansabrilliantyellow5gx03(可商購自clariant);permanentyellowgrl02(可商購自clariant);permanentrubinel6b05(可商購自clariant);fanalpinkd4830(可商購自basf);cinquasiamagenta(可商購自basf);paliogenblackl0084(可商購自basf);pigmentblackk801(可商購自basf);和炭黑例如regal330(可商購自cabot)、nipex150、nipex160、nipex180(可商購自orionengineeredcarbons)、specialblack100、specialblack250、specialblack350、fw1、fw2fw200、fw18、specialblack4、specialblack5、specialblack6、prjntex80、printex90、prjntex140、printex150t、printex200、printexu和printexv(其均獲自orionengineeredcarbons)、mogull、regal400r、regal330和monarch900(獲自cabotchemicalco.,boston,mass.)、ma77、ma7、ma8、ma11、ma100、ma100r、ma100s、ma230、ma220、ma200rb、ma14、#2700b、#2650、#2600、#2450b、#2400b、#2350、#2300、#2200b、#1000、#970、#3030b和#3230b(其均獲自mitsubishi,tokyo,japan)、raven2500ultra(獲自birlacarbon–columbian)等,以及其混合物。

另外已知有若干種二氧化鈦顏料。例如,納米結構二氧化鈦可以獲自nanophasetechnologiescorporation,burrridge,iii,或者以商品名kronos1171獲自kronostitan,cranbury,n.j。也可以使用經表面處理或表面涂層的二氧化鈦,例如,用氧化鋁或二氧化硅涂層的二氧化鈦。這類涂層二氧化鈦可購自e.i.dupontdenemoursandcompany,wilmington,del.,商品名為r960或r902。

顏料規格通常使得能夠從印刷頭噴射,基本上不堵塞印刷噴嘴、毛細管或其他印刷設備部件。顏料規格對最終的墨水粘度也可以有影響。顏料的平均粒徑通常為至少大約10nm,優選至少大約25nm,更優選至少大約50nm,并且小于大約750nm,優選小于大約500nm,更優選小于大約350nm。例如,顏料的d50可以小于等于350nm。

另外合適的著色劑公開于以下文獻中:美國專利第6,472,523號、美國專利第6,726,755號、美國專利第6,476,219號、美國專利第6,576,747號、美國專利第6,713,614號、美國專利第6,663,703號、美國專利第6,755,902號、美國專利第6,590,082號、美國專利第6,696,552號、美國專利第6,576,748號、美國專利第6,646,111號、美國專利第6,673,139號、美國專利第6,958,406號、美國專利第6,821,327號、美國專利第7,053,227號、美國專利第7,381,831號和美國專利第7,427,323號,在此將其均全文并入作為參考。

(f)添加劑

在一些實施方式中,可輻射固化墨水組合物另外含有至少一種選自表面活性劑、穩定劑和粘附促進劑的添加劑。

表面活性劑

表面活性劑通常用于降低組合物的表面張力,以便在固化之前,如果必要,允許基質表面的潤濕和流平(leveling)。表面活性劑可以通過其疏水和親水特性加以選擇。在一些實施方式中,表面活性劑可以與可輻射固化材料混溶(即,與丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯混溶)。適合用于可輻射固化墨水組合物的表面活性劑包括,但不限于,聚硅氧烷、聚丙烯酸系共聚物、含氟聚合物等。這些表面活性劑可以包括一個或多個官能團,例如甲醇基(carbinol)、烷基、芳基、二醇、聚醚、硅氧烷及其混合物。在一些實施方式中,這些材料含有允許其成為固化網絡的一部分的反應性基團。合適的表面活性劑可以包括,但不限于聚二甲基硅氧烷共聚物(siltechc-20、c-42、c-468)、烷基和芳基修飾的聚二甲基硅氧烷(siltechc-32)、硅酮聚醚(siltechc-101、442)、二甲基硅氧烷和聚氧化烯的嵌段共聚物(siltechc-241,獲自siltechcorporation)、購自evonikindustriesag的rad2100、rad2200、rad2250、rad2300、rad2500、rad2600和rad2700;購自momentive的coatosil1211、coatosil1301、coatosil3500、coatosil3503、coatosil3509和coatosil3573;購自bykchemie的byk-381、byk-333、byk-377、byk-uv3500、byk-uv3510和byk-uv3530;和購自3mcorporation的fc-4430和fc-4432等及其混合物。

表面活性劑可以基于可輻射固化墨水組合物的總重量為以下的量使用:以大約0wt.%使用,以優選從大約0.001wt.%、更優選從大約0.005wt.%、再更優選從0.1wt.%,到至多大約10wt.%、優選至多5wt.%、優選至多大約4wt.%、更優選至多大約3wt.%、再更優選至多大約2wt.%的范圍使用。

穩定劑

本發明的墨水制劑還可以任選地包括穩定劑,以有利于有氧和/或厭氧穩定性。例子包括但不限于irgastabuv10、irgastabuv22、irgaiiox1010、irganox1035和tinuvin292(獲自basf)、omnistabls292(獲自igmresins,中國上海)、和可商購自sigma-aldrichcorp.的4-甲氧基苯酚、hq(氫醌)和bht(丁基化羥基甲苯)。其他類型的穩定劑例如紫外線吸收(“uva”)材料和受阻胺光穩定劑(“hals”)均可以包括在可輻射固化墨水組合物中,以便為墨水提供耐光解性,提高固化的墨水組合物的耐候性,以在固化的墨水組合物的整個壽命期間提供色牢度(colorretention)。在此可以使用的示例性uva包括,但不限于,tinuvin384-2、tinuvin1130、tinuvin405、tinuvin41il、tinuvin171、tinuvin400、tinuvin928、tinuvin99及其組合等。合適的hals的例子包括,但不限于,tinuvin123、tinuvin292、tinuvin144、tinuvin152、其組合等。在可輻射固化墨水組合物中也可以使用具有uva和hals二者的組合材料,例如tinuvin5055、tinuvin5050、tinuvin5060、tinuvin5151等。所有tinuvin產品均購自basf。

在可輻射固化墨水組合物中可以任選地使用熱穩定劑例如受阻酚作為添加劑。合適的熱穩定劑的例子包括,但不限于,可商購自basf的irganox1076。

穩定劑可以在可輻射固化墨水組合物中以基于可輻射固化墨水組合物的總重量為以下的量存在:大約0至大約10wt.%,優選從大約0.001wt.%、優選從大約0.01wt.%、更優選從大約0.1wt.%、再更優選從大約0.5wt.%,到至多大約10wt.%,優選至多大約5wt.%,優選至多大約3wt.%,更優選至多大約2wt.%,再更優選至多大約1wt.%,再更優選至多大約0.3wt.%。

粘附促進劑

可輻射固化墨水組合物可以任選地包括一種或多種粘附促進劑。在一些實施方式中,粘附促進劑含有一個或多個丙烯酸酯基團。粘附促進劑可以是酸性改性粘附促進劑或者胺改性粘附促進劑。示例性的酸性改性粘附促進劑包括酸性丙烯酸酯低聚物、丙烯酸、聚酯丙烯酸酯低聚物、β-羧基乙醇丙烯酸酯和酸官能性丙烯酸樹脂,例如joncryl678酸官能性丙烯酸樹脂(basfresins,heerenveen,thenetherlands)。優選的酸性改性粘附促進劑是sartomerco.inc.的cn147,這是一種酸性丙烯酸酯低聚物。示例性的胺改性粘附促進劑包括胺改性聚醚丙烯酸酯低聚物(例如,laromerpo94f(basfcorp.)和eb80(cytecsurfacespecialties))、胺改性聚酯四丙烯酸酯(例如,eb81(cytecsurfacespecialties))和胺改性環氧丙烯酸酯。粘附促進劑可以是聚氨酯,例如,henrycompany以商品名permax20、permax200、permax100、permax120出售的聚氨酯和購自lubrizol的sancure20025或sancure。

通常,如果存在的話,粘附促進劑基于可輻射固化墨水組合物的總重量的量為從大約0.05wt.%、優選從大約1wt.%、更優選從大約3wt.%,并且至多大約15wt.%、優選至多大約10wt.%、更優選至多大約5wt.%。

在優選的實施方式中,可輻射固化墨水組合物包括(a)12-20wt.%的羥基官能化的單-烯屬不飽和低聚物(例如cn3100)、(b)40-50wt.%的單-烯屬不飽和單體,其為環烷基醇丙烯酸酯(例如,sr420)、(c)4-12wt.%的式(i)的羧酸酯丙烯酸酯、(d)20-30wt.%的多-烯屬不飽和組分,其為(d1)丙氧基化醇丙烯酸酯單體(例如,sr9003b),余量為(e)著色劑和至少一種(f)添加劑(例如,表面活性劑、穩定劑和/或粘附促進劑),其均相對于可輻射固化墨水組合物的總重量而言。

在其它優選的實施方式中,可輻射固化墨水組合物包括(a)12-20wt.%的羥基官能化的單-烯屬不飽和低聚物(例如cn3100)、(b)40-50wt.%的單-烯屬不飽和單體,其為環烷基醇丙烯酸酯(例如,sr420)、(c)4-12wt.%的式(i)的羧酸酯丙烯酸酯、(d)20-30wt.%的多-烯屬不飽和組分,其為(d1)丙氧基化醇丙烯酸酯單體(例如,sr9003b)和(d2)聚酯聚氨酯類低聚物(例如,cn966j75)的5:1至10:1wt%混合物,余量為(e)著色劑和至少一種(f)添加劑(例如,表面活性劑、穩定劑和/或粘附促進劑),其均相對于可輻射固化墨水組合物的總重量而言。

在其它優選的實施方式中,可輻射固化墨水組合物包括(a)12-20wt.%的羥基官能化的單-烯屬不飽和低聚物(例如cn3100)、(b)40-50wt.%的單-烯屬不飽和單體,其為環烷基醇丙烯酸酯(例如,sr420)、(c)4-12wt.%的式(i)的羧酸酯丙烯酸酯、(d)20-30wt.%的多-烯屬不飽和組分(例如,sr9003b)、(e)1-5wt.%的著色劑和(f)1-5wt.%的至少一種添加劑(例如,表面活性劑、穩定劑和/或粘附促進劑),其均相對于可輻射固化墨水組合物的總重量而言。

在此所述的可輻射固化墨水組合物的實施方式可以通過任何本領域普通技術人員已知的合適的技術制備,例如,通過將組分(a)、(b)、(c)和任選的(d)以任意順序合并,并在20-100℃的溫度下攪拌,直至形成均相溶液。任何合意的著色劑(e)和添加劑(f)也可以包括在該混合物中,或者另外可選地以任選的攪拌、攪動和/或均化混合在均相溶液中。然后可以對形成的可輻射固化墨水組合物任選地在升高的溫度下進行過濾,以除去額外的顆粒。

特性

如本文所用,術語“粘度”是指復合粘度,它是由能夠對樣品進行穩態剪切應變或小幅正弦變形的機械流變儀提供的典型度量。在該類型的儀器中,操作者將剪切應變施加給轉子(電機),通過轉換器(transducer)測量樣品變形(扭矩)。這些儀器的例子為rheometrics流體流變儀rfs3和ares流變儀(二者均由tainstruments的部門rheometrics制造)或haakerotovisco1流變儀、brookfielddv-e粘度計(由ametekbrookfield制造)和tcp/p-peltier溫控裝置。結果以厘泊(cp)提供。在一些實施方式中,可輻射固化墨水組合物表現出液體形式下低粘度和一經固化時高延伸率的合意組合,即,它們在25℃下的粘度為從大約4cps、優選從大約5cps、更優選從大約8cps、再更優選從大約l0cps,到不大于大約70cps、優選不大于大約50cps、更優選不大于30cps、再更優選不大于大約25cps、再更優選不大于大約20cps、再更優選不大于大約15cps。

本公開的可輻射固化墨水組合物提供合適的固化后耐磨性。表現耐磨性的墨水表現出提高的加工性能,其中可以在不對印刷的墨水產生不利影響的情況下對印刷的基質進行進一步加工。耐磨性可以用例如daieikagaku制造的gakushin型耐摩擦測試儀基于參考標準jisl-0849進行分析。測試典型地涉及將參考白布置于耐摩擦測試儀的摩擦頭上。摩擦頭因其重量對固化的墨水施加若干輪壓力。取決于墨水的耐磨性,墨水的顏色將或多或少地轉移至參考布。通過用分光光度計例如x-riteci64測量在參考布上摩擦之后的色差δε,對耐磨性進行定量。δε值小于3.0通常被視作是可接受的,但優選地δε值應當小于2.0,再更優選小于1.0。

粘附性可以通過交叉影線粘合帶測試(crosshatchadhesiontapetest)根據astmd3359測量,并以0-5級別加以定量。可輻射固化墨水組合物提供在許多種基質上的有利粘附特性,粘附性能評級為4或5。

固化之后,可輻射固化墨水組合物的抗刮性(scratchresistance)特性可以通過鉛筆硬度測試例如用標準astm3363-92a加以分析,并且以從最軟到最硬的級別評級:6b、5b、4b、3b、2b、b、hb、f、h、2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h。在一些實施方式中,可輻射固化墨水組合物提供合適的抗刮性評級,其少為“b”硬度,優選至少“hb”,更優選至少“f”,再更優選至少“h”,再更優選至少“2h”。

遷移測試常常用于測定墨水組分進入包裝并摻入包裝產品的可能性(potential)。本文公開的可輻射固化墨水組合物的遷移水平可以使用本領域普通技術人員已知的遷移測試標準測定。簡言之,這些分析可以涉及堆疊若干層印刷的樣品,或者另外可選地將印刷的樣品從卷狀基質網(substrateinarollformweb)的重繞側切割印刷的樣品作為測試樣品,并根據fda“使用條件(conditionsofuse)”規定,如2000年4月1日的title21codeoffederalregulations(c.f.r.)section176.170(c)-(d)中所規定,其取決于特定包裝產品的既定用途規定了測試樣品在萃取室中存儲的測試條件(例如,溫度和時長),在裝有食物模擬物(例如,水、庚烷、異辛烷、植物油、乙醇或乙酸溶液等)的萃取室中對測試樣品進行適應(conditioning)(通常范圍從30分鐘到2天)。適應之后,可以任選地將來自測試樣品的墨水組分用萃取溶劑萃取(例如,甲苯、二氯甲烷)。然后用各種分析技術對墨水組分的遷移水平進行定量,上述技術例如稱重、氣相色譜、液相色譜、質譜、元素分析等。用于測量遷移量的萃取技術將取決于具體包裝產品的既定用途。例如,如果包裝是要用于冷凍存儲(容器中無熱處理),遷移通過根據title21codeoffederalregulations(c.f.r.)section176.170(c)和section176.170(d)的表2的用途“g”條件測量。如果包裝具有多種既定用途,則包裝滿足至少一種既定用途的適當測試的遷移水平。

在一些實施方式中,在制品上固化之后,本文公開的可輻射固化墨水組合物表現出的遷移水平小于50ppb,優選小于40ppb,優選小于30ppb,優選小于20ppb,更優選小于10ppb,再更優選小于5ppb,再更優選小于1ppb。在一些實施方式中,在固化之后,可輻射固化墨水組合物不表現遷移,和/或墨水組分不能在所用分析技術的檢測限之上而檢出。

在一些實施方式中,可輻射固化墨水組合物在至少大約25℃、優選至少大約35℃、更優選至少大約40℃并且小于大約100℃、優選小于大約95℃、更優選小于大約90℃的噴射溫度下,表面張力為至少大約20mn/m,更優選至少大約22mn/m,并且至多大約50mn/m,優選至多大約40mn/m,更優選至多大約30mn/m。

印刷制品

可輻射固化墨水組合物可以在基質上固化,上述基質包括三維部件以及以卷狀提供的平的片材或網絡,用于制造具有有利特性的印刷制品,例如,具有抗刮耐磨性、具有合適的墨水粘附性并且遷移水平小于10ppb的印刷制品。這些印刷制品適合于平面藝術、紡織品、包裝、彩票、商業表格(businessforms)和出版業,其例子包括標簽或標記、彩票、出版物、包裝(例如,柔性包裝)、折疊紙盒(foldingcarton)、剛性容器(例如,塑料杯子或盆、玻璃容器、金屬罐、瓶子、罐子和罐子)、銷售點展示品等。在使用電子束固化的實施方式中,電子束輻射的滲透深度使得可輻射固化墨水組合物能夠在具有各種表面類型的基質上固化,上述表面類型例如平表面、結構化表面例如顆粒化(grained)表面和三維表面例如彎曲表面。

可輻射固化墨水組合物可以在多孔基質上印刷,其例子包括,但不限于,紙、木材、膜和織物(包括,例如,但不限于,機織織物、非織造織物和箔層壓織物(foil-laminatedfabric))。可輻射固化墨水組合物也可以在非多孔基質上印刷,例如,各種塑料、玻璃、金屬和/或涂層紙。這些可以包括,但不限于,成型塑料部件以及平的塑料膜片材或卷材。例子包括含有以下者:聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、雙軸取向聚苯乙烯(ops)、聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、定向聚丙烯(opp)、聚乳酸(pla)、定向尼龍、聚氯乙烯(pvc)、聚酯、三乙酸纖維素(tac)、聚碳酸酯、聚烯烴、丙烯腈丁二烯苯乙烯(abs)、聚縮醛和聚乙烯醇(pva)等。

對于常規墨水來說,由于其粘附特性差,用于柔性包裝制造的柔性基質通常是富有挑戰性的基質。為了提高粘附性,許多常規墨水使用溶劑和/或預處理步驟,但是,這些溶劑和/或預處理步驟常常要求進行熱處理,例如,用于使溶劑干燥的熱干燥處理,這會導致非多孔基質的熔化或變形。

由于能夠以最小的熱和基質變形、合適的粘附性和優選小于10ppb的固化的墨水組合物的遷移,將可輻射固化墨水組合物用電子束固化成包裝產品/物品,本文公開的可輻射固化墨水組合物有利地用于印刷柔性包裝,優選食品/產品包裝(例如,一級、二級或三級食品包裝),上述包裝可以容納食品產品、非食品產品、藥物和/或個人護理品。

圖像形成方法

本公開提供一種通過將可輻射固化墨水組合物應用于基質的表面上、并且將可輻射固化墨水組合物暴露于電子束輻射或光化輻射以使可輻射固化墨水組合物至少部分地固化、以便在基質表面上形成固化的墨水組合物而形成圖像的方法。

上述的可輻射固化墨水組合物可以用任何合適的方式應用。在一些實施方式中,將一種或多種可輻射固化墨水組合物在小于大約100℃、例如大約25℃至大約100℃或者至少大約30℃至大約95℃的溫度下噴射到所需的基質上。可輻射固化墨水組合物可以多向(multi-pass)或者以單向(single-pass)方法應用。使用多向方法時,要印刷的每條路線通過印刷裝置涂覆數次,其中在若干個步驟中構建圖案或圖片,形成高圖片質量。在工業過程中,優選使用單向方法,其中要印刷的每條路線僅通過印刷裝置涂覆一次,使得能夠達到100m/min以上的很高的印刷速度。

在本方法中可以使用噴墨打印領域的普通技術人員已知的任意印刷頭作為印刷裝置,包括連續印刷頭和熱、靜電和聲學的按需噴墨(dropondemand)印刷頭,優選使用壓電印刷頭。可以根據印刷頭的說明書,對例如噴墨速度、印刷頭溫度、控制電壓和控制脈沖寬度的典型參數進行調節。通常適合用于根據本發明的方法的印刷頭的液滴大小范圍在2-80pl,液滴頻率范圍在10-100khz,但也可以使用這些范圍以上或以下的數值。

可輻射固化墨水組合物可以用于直接印刷或間接(膠版(offset))印刷應用(例如,單張紙平版膠印(sheetfedoffsetlithography))。當用于間接印刷時,將墨水液滴以圖像狀(imagewise)圖案噴射到紀錄基質上,紀錄基質是中間轉移元件,隨后將圖像狀圖案的墨水從中間轉移元件轉移至最終的紀錄基質。當使用間接印刷方法時,中間轉移元件可以是任何合意的或合適的結構,例如鼓或輥、帶或網、平的表面或壓印盤(platen)等。

將可輻射固化墨水組合物應用于基質之后,可輻射固化墨水組合物可以通過暴露于光化輻射固化和/或通過電子束固化。在一些實施方式中,可輻射固化墨水組合物包括光引發劑,并使用光化輻射、優選uv輻射、優選波長為200-400nm的uv輻射固化。在優選的實施方式中,可輻射固化墨水組合物基本上不含光引發劑,通過暴露于電子束輻射而固化。在電子束輻射固化方法中,電子通過金屬箔從真空室出現,并在反應室中到達基質上的可輻射固化墨水組合物。電子束固化過程典型地幾乎不產生熱,因此有利地用于在柔性包裝或其他對熱加工或要求高溫的加工敏感的基質上形成圖像。可以使用任意電子束發生器,例如獲自electroncrosslinkingab(sweden)、cometag(switzerland)或energysciences,inc.(esi)(usa)的電子束發生器,使可輻射固化墨水組合物暴露于電子束。電子束發生器可以與噴墨印刷器的印刷頭組合排列,使得可輻射固化墨水組合物在被噴射后很快暴露于固化輻射。

在一些實施方式中,可輻射固化墨水組合物暴露于低劑量電子束輻射,以形成圖像,例如,從大約0.1mrad、優選從大約0.2mrad、優選從大約0.3mrad、優選從大約0.4mrad、優選從大約0.5mrad,到至多大約1.3mrad、優選至多大約1.2mrad、優選至多大約1.1mrad,或者更優選至多大約1.0mrad。在一些實施方式中,圖像可以通過使輻射固化墨水組組合物暴露于較高劑量的電子束輻射而形成,例如,從大約1mrad、優選從大約1.2mrad、優選從大約1.5mrad、優選從大約1.6mrad、優選從大約1.7mrad,至多大約10mrad,優選至多大約8mrad,優選至多大約6mrad,或者更優選至多大約3mrad,或者是低劑量和高劑量電子束輻射的組合。

在本文公開的方法中可以使用各種電子束加速電位,但是,通常使用小于300kv的加速電位,優選小于260kv,更優選小于240kv,更優選小于220kv,例如,范圍在大約70至大約200kv。

本公開的方法可以任選地包括在電子束固化過程中供應惰性的氣體,以替換抑制自由基聚合的氧(“鈍化”)。在一些實施方式中,固化過程中反應室中存在小于大約200ppm、優選小于大約180ppm、優選小于大約160ppm、優選小于大約140ppm得氧。可以使用任何合適的惰性的氣體,其包括,但不限于,氮氣和氬氣。

而且,應注意到,在應用可輻射固化墨水組合物之后,干燥步驟是任選的,即,在本文的方法中不要求干燥步驟,因為本公開的可輻射固化墨水組合物優選是非水性的。

還應認識到,在應用可輻射固化墨水組合物之前,在本文的方法中可以任選地采用基質表面處理,如電暈處理、常壓等離子體處理和火焰處理,以改善印刷制品的特性,例如墨水粘附性。這些基質表面處理的參數可以取決于要印刷的基質材料、使用的具體可輻射固化墨水組合物、應用的印刷方法和印刷制品的所需特性和應用而變化很大。

以下實施例意在進一步對可輻射固化墨水組合物進行說明,而無意于限定權利要求的范圍。

實施例

實施例1

100.00

比例[(b)+(d)]:[(a)+(c)]=2.91

實施例2

100.00

比例[(b)+(d)]:[(a)+(c)]=2.91

在本文中描述數值限或范圍時,包括端點。另外,數值限或范圍內的所有數值和子范圍均具體包括在內,如同明確寫出來一樣。

如本文所用,措辭“一”和“一種”等帶有“一個或多個”的意思。

顯然,鑒于上述教導,本發明的數值修改和變化也是可能的。因此,應當理解到,在所附權利要求的范圍內,本發明可以通過本文具體描述者以外的方式實施。

以上提到的所有專利和其他參考文獻均在此全文并入作為參考,與對其詳細描述相同。

再多了解一些
當前第1頁1 2 3 
網友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1
曾道人救世网平特二肖 福建22选5开奖号码查询今天晚上 东方6+1生肖走势图 体彩江苏7位数18124期 湖北十一选五开奖结果历史开奖 四川快乐12开奖结果 手游棋牌类游戏排行榜 斯诺克直播大厅001 微乐游戏南昌麻将 二分彩是什么规律 双色球相近号码查询