曾道人救世网平特二肖

生產纖維素酯/丙烯酸系復合膠乳粒子的方法與流程

文檔序號:19185928發布日期:2019-11-20 01:29

發明領域

本發明涉及膠乳粒子和含膠乳粒子的涂料組合物。本發明更特別涉及纖維素酯和丙烯酸系復合膠乳粒子和生產纖維素酯和丙烯酸系復合膠乳粒子的方法。

發明背景

建筑涂料行業不斷尋找提高環境固化涂料的膜硬度而不使用在涂料固化過程中進入空氣的揮發性有機聚結助劑的方式。膠乳制劑通過失水和聚合物粒子的聚結形成涂層,以形成內聚膜。為了實現這樣的膜而不加入揮發性聚結助劑,膠乳聚合物必須是玻璃化轉變溫度(tg)明顯低于室溫的軟質可變形聚合物。所得軟涂層在硬度、抗粘連性(blockresistance)和易沾污性方面具有缺陷。有時在膠乳粒子中并入單獨的硬聚合物相以助于克服這些缺陷。一種類型的硬質聚合物是纖維素酯(ce)。ce類物質(ce’s)已通過有時被稱為“細乳液聚合”的方法并入膠乳粒子中。將ce溶解在丙烯酸系單體中并借助表面活性劑和高剪切力將所得溶液分散在水中。這種方法具有許多限制,包括所需的表面活性劑含量、形成高剪切力所需的專用設備、調節丙烯酸系/ce的比率的靈活性不足和各種丙烯酸系單體的選擇,和難以控制所得粒子的粒度和粒度分布。

需要不受這些限制的用于涂料用途的纖維素酯/丙烯酸系膠乳聚合物。

我們已經發明出改進的方法,由此首先將ce分散在水中并隨時間經過逐漸加入丙烯酸系單體。單體遷移到ce粒子中,在此在大量單體可積聚之前單體迅速轉化成丙烯酸系聚合物。

發明概述

根據一個實施方案,本公開涉及一種聚合產生復合粒子的方法,其包括:

(a)將至少一種纖維素酯分散在水中;

(b)將至少一種丙烯酸系單體和自由基聚合引發劑添加到步驟(a)的分散體中;和

(c)使步驟(b)的所述纖維素酯和丙烯酸系單體分散體聚合。

根據本發明的另一實施方案,本公開涉及通過將至少一種纖維素酯分散在水中和在自由基聚合引發劑存在下將至少一種丙烯酸系單體漸進添加到所述分散體中以聚合產生所得纖維素酯和丙烯酸系復合材料而制成的纖維素酯和丙烯酸系復合材料。

在本發明的再一實施方案中,本公開涉及一種水性膠乳涂料組合物,其包含:

a.)基于a和b的重量計40至55重量%的纖維素酯和丙烯酸系共聚物粒子,所述粒子通過將(i)基于(i)和(ii)的總重量計2至40重量%的至少一種纖維素酯分散在水中和將基于(i)和(ii)的總重量計60至98重量%的(ii)至少一種丙烯酸系單體在自由基聚合引發劑存在下添加到所述分散體中制備;和

b.)基于a和b的總重量計45至60重量%水。

詳述

乳膠漆具有許多問題,如易沾污性;低抗粘連性(衡量兩個涂漆表面在將這些表面互相擠壓時粘在一起的趨勢的參數);和粘性(當溫暖的手放在涂漆墻壁上時的粘著感)。減少這些問題的一種方法是通過改變在膠乳粒子合成過程中的單體組成來提高膠乳粒子的玻璃化轉變溫度(tg)。提高玻璃化轉變溫度也被稱為提高膠乳“硬度”。但是,高tg膠乳粒子不容易通過變形和擴散在一起而形成內聚膜。可加入額外的聚結劑以降低高tg膠乳粒子的最低成膜溫度(mfft),但有機聚結材料可能受制于揮發性有機化合物(voc)排放法規。

改進軟膠乳膜的性質的另一方式是將少量硬質聚合物并入膠乳粒子中。本發明包括包含ce和丙烯酸系聚合物的膠乳粒子。膠乳中的這兩種聚合物是不同的相,并且不要求這兩個相之間的化學鍵合或接枝。本發明在膠乳中并入ce,以改進膠乳膜的硬度,同時使mfft的提高最小化。通過首先將ce分散在水中然后在引發聚合的自由基來源存在下逐漸加入丙烯酸系單體來生產這種ce/丙烯酸系復合粒子。

除非另行指明,說明書和權利要求書中所用的表示成分量、性質如分子量、反應條件等的所有數值應被理解為在所有情況下被術語“大約”修飾。除非作出相反指示,下列說明書和所附權利要求書中闡述的數值參數是可隨本發明試圖獲得的所需性質而變的近似值。至少,應根據所報道的有效數位和通過應用普通舍入技術來解釋各數值參數。此外,本公開和權利要求書中規定的范圍旨在明確包括整個范圍而不僅端點。例如,被規定為0至10的范圍旨在公開0至10的所有整數,例如1、2、3、4等,0至10的所有分數,例如1.5、2.3、4.57、6.1113等,以及端點0和10。

雖然闡述本發明的寬范圍的數值范圍和參數是近似值,但盡可能精確地報道具體實施例中闡述的數值。但是,任何數值都固有地含有必然由其各自的試驗測量中存在的標準偏差造成的某些誤差。

除非上下文清楚地另行規定,說明書和所附權利要求書中所用的單數形式“一”和“該”包括它們的復數對象。例如,對一種“聚酯”、一種“二羧酸”、一種“殘基”的提及與“至少一種”或“一種或多種”聚酯、二羧酸或殘基同義,因此旨在表示單種或多種聚酯、二羧酸或殘基。此外,提及含有或包括“一種”成分或“一種”聚酯的組合物旨在除指定的那種外還分別包括其它成分或其它聚酯。術語“含有”或“包括”旨在與術語“包含”同義,意味著在該組合物或制品或方法中存在至少指定化合物、元素、粒子或方法步驟等,但不排除存在其它化合物、催化劑、材料、粒子、方法步驟等,即使其它這樣的化合物、材料、粒子、方法步驟等具有與指定的那種相同的功能,除非權利要求中明確地排除。

說明書和所附權利要求書中所用的術語“漸進”是指添加到纖維素酯的水性分散體中的一定量的丙烯酸系單體和引發劑(或其它材料)的一次或多次添加。這樣的漸進添加可以是以時間間隔分開添加,或在一段時間內加入連續的逐漸量的丙烯酸系單體和引發劑。例如,可以間隔“y”分鐘的時間間隔將“x”毫升的獨立裝料添加到分散體中,或可以“z”毫升/分鐘的速率將連續進料添加到分散體中。

還要理解的是,提及一個或多個工藝步驟不排除在合并的所列步驟之前或之后存在附加工藝步驟或在明確規定的那些步驟之間插入工藝步驟。此外,除非另行指明,工藝步驟或成分的字母標記是識別分立的活動或成分的便利方式且所列字母標記可以以任何次序排列。

ce分散體可通過本領域中已知的任何分散方法生產,如在表面活性劑存在下混合在水中。為實現小粒度分散體,ce必須為液態——作為熔體或在適當溶劑中的溶液。

用于本發明的合適的纖維素酯可以是本領域中已知的任何ce。本發明的纖維素酯通常包含下列結構的重復單元:

其中r1、r2和r3獨立地選自氫或具有2至10個碳原子的直鏈烷酰基。對于纖維素酯,取代水平通常以取代度(ds)表示,其是每脫水葡萄糖單元(agu)的取代基平均數。通常,常規纖維素在各可被取代的agu單元中含有三個羥基;因此,ds可具有0至3的值。但是,低分子量纖維素混合酯可具有大約3.08至大約3.5的總取代度。天然纖維素是具有700–2,000的聚合度的大多糖,因此最大ds為3.0的假設是大致正確的。但是,當聚合度降低時,如在低分子量纖維素混合酯中,多糖骨架的端基變得相對更重要,由此造成大約3.08至大約3.5的ds。由于ds是統計平均值,1的值不保證每一agu具有單個取代基。在一些情況下,可存在未取代的脫水葡萄糖單元,一些具有兩個且一些具有三個取代基,并且該值經常不是整數。總ds被定義為每脫水葡萄糖單元的所有取代基的平均數。每agu的取代度也可涉及特定取代基,例如羥基、乙酰基、丁酰基或丙酰基。

所用纖維素酯可以是纖維素三酯或二纖維素酯(secondarycelluloseester)。纖維素三酯的實例包括但不限于三乙酸纖維素、三丙酸纖維素或三丁酸纖維素。二纖維素酯的實例包括乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素和乙酸丁酸纖維素。這些纖維素酯描述在美國專利1,698,049;1,683,347;1,880,808;1,880,560;1,984,147、2,129,052;和3,617,201中,它們在與本文中的敘述不矛盾的程度上全文并入本文作為參考。

在本發明的一個實施方案中,纖維素酯具有至少2個脫水葡萄糖環,并通常具有2至5,000個脫水葡萄糖環。每分子的脫水葡萄糖單元數被定義為纖維素酯的聚合度(dp)。纖維素酯通常具有如對于在100毫升的按重量計60/40苯酚/四氯乙烷溶液中的0.25克樣品在25℃的溫度下測得的大約0.2至大約3.0分升/克或大約1至大約1.5的特性粘度(iv)。在本發明的另一實施方案中,本文中可用的纖維素酯的每脫水葡萄糖單元的總取代度(ds/agu)的范圍可為大約0.5至大約2.8、大約1.5至大約3.0、和大約1.7至大約2.7。纖維素酯的實例包括但不限于乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素(cap)、乙酸丁酸纖維素(cab)、丙酸丁酸纖維素等。本文中可用的乙酸纖維素通常具有大約2.0至大約2.5的乙酰基ds/agu。cap和cab通常具有大約1.7至大約2.8的總ds/agu。

纖維素酯可通過本領域中已知的任何方法生產。生產纖維素酯的方法的實例教導在kirk-othmer,encyclopediaofchemicaltechnology,第5版,vol.5,wiley-interscience,newyork(2004),第394-444頁中。纖維素,用于生產纖維素酯的原材料,可以不同等級和來源獲得,如來自棉短絨、軟木漿、硬木漿、玉米纖維和其它農業資源,和細菌纖維素等。

一種生產纖維素酯的方法是通過將纖維素與適當的有機酸、酸酐和催化劑混合而將纖維素酯化。然后將纖維素轉化成纖維素三酯。然后通過將水-酸混合物添加到纖維素三酯中進行酯水解,然后可過濾以除去任何凝膠粒子或纖維。然后將水添加到該混合物中以使纖維素酯沉淀。然后可用水洗滌纖維素酯以除去反應副產物,接著脫水和干燥。

待水解的纖維素三酯可具有三個取代基,獨立地選自具有2至10個碳原子的烷酰基。纖維素三酯的實例包括三乙酸纖維素、三丙酸纖維素和三丁酸纖維素或混合纖維素三酯,如乙酸丙酸纖維素和乙酸丁酸纖維素。這些纖維素酯可通過本領域技術人員已知的許多方法制備。例如,纖維素酯可通過纖維素在羧酸和酐的混合物中在催化劑如h2so4存在下的多相酰化制備。纖維素三酯也可通過溶解在適當的溶劑如氯化鋰/二甲基乙酰胺(licl/dmac)或氯化鋰/n-甲基-2-吡咯烷酮(licl/nmp)中的纖維素的均相酰化制備。

本領域技術人員會理解的是,纖維素三酯的商業術語也包含沒有完全被酰基取代的纖維素酯。例如,可商購自eastmanchemicalcompany,kingsport,tn,u.s.a.的三乙酸纖維素通常具有大約2.85至大約2.95的ds。

在纖維素酯化成三酯后,通過水解或通過醇解除去一部分酰基取代基以產生二纖維素酯。如上所述,根據所用的特定方法,酰基取代基的分布可以是無規或非無規的。也可使用有限量的酰化試劑無水解地直接制備二纖維素酯。當在溶解纖維素的溶劑中進行該反應時,這種方法特別有用。所有這些方法產生可用于本發明的纖維素酯。

在一個實施方案中,可用于本發明的二纖維素酯具有如通過gpc測得的大約5,000至大約400,000的重均分子量(mw)。在進一步實施方案中,mw為大約10,000至大約300,000。在再進一步實施方案中,mw為大約10,000至大約250,000;大約10,000至大約100,000,和大約15,000至大約80,000。

二纖維素酯通過纖維素的最初酸催化的多相酰化以形成纖維素三酯制備。在獲得纖維素三酯在相應羧酸中的均相溶液后,隨后對纖維素三酯施以水解直至獲得所需取代度。在分離后,獲得無規二纖維素酯。也就是說,在各羥基處的相對取代度(rds)大致相等。

上述纖維素酯也可含有可電離基團。可電離基團可包括硫酸半酯(如philipp,b.等人,“cellulosesulphatehalf-ester.synthesis,structureandproperties,”cellulosechemistryandtechnology,1983,第17卷,第443-459頁中所述)、甲苯磺酰基尿烷(如us3,422,075中所述)和優選羧酸。羧酸官能團可由羧烷基(如us5,668,273中所述)、由二羧酸的半酯(如us5,925,181中所述)或優選由ce的氧化(如us8,816,066中所述)提供。

在一些實施方案中,可以不用表面活性劑將ce分散在水中。含離子官能團如羧酸根、硫酸根或磺酸根基團的ce類物質特別可用于形成無表面活性劑的分散體。該ce可以是乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等,包括改性為包括離子官能團(羧酸根、硫酸根、磺酸根等)的ce類物質。

在一個實施方案中,本發明提供包含連接但不需要化學鍵合或接枝的ce和丙烯酸系聚合物的水性膠乳粒子。

本發明中的制造復合粒子的方法是在作為極小粒子分散在水中的ce中供入丙烯酸系單體,其通過水輸送到ce粒子并在此聚合。各原始分散的ce粒子通過這種方法轉化成丙烯酸系/ce復合材料。

在本發明的一個實施方案中,該合成方法可包括(<2%)表面活性劑、自由基引發劑和中和劑(neutralents),并在50-100℃下進行2-6小時的時間。

用于聚合產生本發明的聚合物的聚合方法也可能需要引發劑、還原劑或催化劑。

合適的引發劑包括常規引發劑,如過硫酸銨、過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化二苯甲酰、月桂基過氧化物、二叔丁基過氧化物、2,2'-偶氮二異丁腈(2,2'-azobisisobuteronitrile)、過氧化苯甲酰等。

合適的還原劑是提高聚合速率的那些,并包括例如亞硫酸氫鈉、連二亞硫酸鈉、次硫酸氫鈉甲醛、抗壞血酸、異抗壞血酸及其混合物。

合適的催化劑是促進聚合引發劑在聚合反應條件下的活化由此提高聚合速率的那些化合物。合適的催化劑包括過渡金屬化合物和干燥劑。這樣的催化劑的實例包括但不限于七水合硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硫酸銅、氯化銅、乙酸鈷、硫酸亞鈷(cobaltoussulfate)及其混合物。

任選地,在本發明的雜化膠乳的懸浮或乳液聚合制備中,可以使用常規表面活性劑或表面活性劑的組合作為助穩定劑或助表面活性劑,如陰離子型或非離子型乳化劑。在本發明的一些實施方案中,表面活性劑包括但不限于烷基硫酸堿鹽或銨鹽(alkaliorammoniumalkylsulfate)、烷基磺酸或脂肪酸、氧乙基化烷基酚,或陰離子型或非離子型表面活性劑的任何組合。

該復合膠乳組合物通常是2-40wt%ce和60-98wt%丙烯酸系聚合物、或1-40wt%ce和60-99wt%丙烯酸系聚合物、或0.5-40wt%ce和60-99.5wt%丙烯酸系聚合物、或0.1-40wt%ce和60-99.9wt%丙烯酸系聚合物、或2-30wt%ce和70-98wt%丙烯酸系聚合物、或1-30wt%ce和70-99wt%丙烯酸系聚合物、或0.5-30wt%ce和70-99.5wt%丙烯酸系聚合物、或0.1-30wt%ce和70-99.9wt%丙烯酸系聚合物、或2-20wt%ce和80-98wt%丙烯酸系聚合物、或1-20wt%ce和80-99wt%丙烯酸系聚合物、或0.5-20wt%ce和80-99.5wt%丙烯酸系聚合物、或0.1-20wt%ce和80-99.9wt%丙烯酸系聚合物、或2-15wt%ce和85-98wt%丙烯酸系聚合物、或1-15wt%ce和85-99wt%丙烯酸系聚合物、或0.5-15wt%ce和85-99.5wt%丙烯酸系聚合物、或0.1-15wt%ce和85-99.9wt%丙烯酸系聚合物。

丙烯酸系單體可以是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等)、甲基丙烯酸、丙烯酸、苯乙烯或它們的組合。合適的烯屬不飽和共聚單體的實例包括但不限于苯乙烯類單體,如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯、氯甲基苯乙烯等;烯屬不飽和物類,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、碳二亞胺甲基丙烯酸酯、巴豆酸烷基酯、乙酸乙烯酯、馬來酸二正丁酯、馬來酸二辛酯等;和含氮單體,包括甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、n,n-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(methacrylaniide)、甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙酯、丙烯酸n,n二甲基氨基乙酯、n-(2-甲基丙烯酰氧基-乙基)亞乙基脲和乙基丙烯酰胺基乙基亞乙基脲。

在一個實施方案中,該單體是丙烯酸丁酯(50-65wt%)、甲基丙烯酸(1-5wt%)、和甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯(27-43wt%)的組合。

本發明的ce復合膠乳可具有大約50-400nm的粒度范圍。在本發明的另一實施方案中,本發明的ce復合膠乳具有大約100-250nm的粒子粒度范圍。

可將該膠乳中和到ph7-9。該ce復合膠乳通常具有在水中40-50wt%固含量。在一個實施方案中,本發明提供將含有極少聚結劑的上述復合膠乳施加到基底上以在基底上形成涂層的方法。根據本體膠乳(bulklatex)的tg,可以膠乳固含量的0%至20%的含量使用聚結劑,并可包括乳膠漆中常用的各種酯、酯醇和二醇醚。一些實例包括可獲自eastmanchemicalcompany的texanol?酯醇和optifilm?400增強劑。

實施例

盡管有許多方式測試膜硬度,但擺測硬度和抗粘連性是兩種非常常見的試驗。擺測硬度的提高意味著該材料的表面更硬。抗粘連性是表面硬度的另一量度。當膜軟和粘時,該膜會自己密封。

將ce-復合膠乳與不用纖維素酯制成的對照膠乳比較。也在代表性的配制漆體系中證實抗粘連性和擺測硬度差異。

實施例1:ce分散體的制備

在塑料一次性罐中使用具有兩個葉片的高速混合器將90克可獲自eastmanchemicalcompany的乙酸丁酸纖維素(cab)solustm3050溶解在250克丙酮中。在攪拌下加入二甲胺(3.4克)。然后經大約10分鐘加入水(470克)。所得分散體經100目篩網過濾。將消泡劑(0.15克可獲自basf的foamaster?nxz)添加到該分散體中。用環境浴溫度對該分散體施以旋轉蒸發以除去丙酮。該分散體經325目篩網過濾,以產生纖維素酯分散體實施例1。

實施例2:ce/丙烯酸系復合膠乳的合成

向配有冷凝器、氮氣吹掃和表面下進料管的2000毫升樹脂鍋中加入500克水、13.3克dowfaxtm2a1表面活性劑(可獲自dowchemicalcompany)、3.3克過硫酸銨引發劑和490克實施例1中制備的纖維素酯的17%固含量分散體。開始氮氣吹掃并將反應器加熱到85℃并在250rpm下攪拌。將含有285克甲基丙烯酸甲酯、443克丙烯酸丁酯和22克甲基丙烯酸的單體混合物經3小時漸進供入反應器。該反應在85℃下保持另外1小時,然后冷卻至室溫。加入1毫升2%硫酸鐵銨水溶液,接著1毫升70%過氧化氫、10毫升10%異抗壞血酸鈉水溶液和125克水。該膠乳經100目金屬篩網過濾并用37克5%氫氧化銨將ph提高到8.0。最終產物具有42.8%固含量和200nm的粒度。

實施例3:ce/丙烯酸系復合膠乳的合成

向配有冷凝器、氮氣吹掃和表面下進料管的2000毫升樹脂鍋中加入500克水、13.3克dowfaxtm2a1表面活性劑(可獲自dowchemicalcompany)、3.3克過硫酸銨引發劑和245克實施例1中制備的纖維素酯的17%固含量分散體。開始氮氣吹掃并將反應器加熱到85℃并在250rpm下攪拌。將含有300克甲基丙烯酸甲酯、467克丙烯酸丁酯和24克甲基丙烯酸的單體混合物經3小時漸進供入反應器。該反應在85℃下保持另外1小時,然后冷卻至室溫。加入1毫升2%硫酸鐵銨水溶液,接著1毫升70%過氧化氫、10毫升10%異抗壞血酸鈉水溶液和50克水。該膠乳經100目金屬篩網過濾并用34克5%氫氧化銨將ph提高到8.0。最終產物具有45.3%固含量和200nm的粒度。

實施例4:ce/較低tg丙烯酸系復合膠乳的合成

向配有冷凝器、氮氣吹掃和表面下進料管的2000毫升樹脂鍋中加入500克水、13.3克dowfaxtm2a1表面活性劑(可獲自dowchemicalcompany)、3.3克過硫酸銨引發劑和490克實施例1中制備的纖維素酯的17%固含量分散體。開始氮氣吹掃并將反應器加熱到85℃并在250rpm下攪拌。將含有225克甲基丙烯酸甲酯、503克丙烯酸丁酯和22克甲基丙烯酸的單體混合物經3小時漸進供入反應器。該反應在85℃下保持另外1小時,然后冷卻至室溫。加入1毫升2%硫酸鐵銨水溶液,接著1毫升70%過氧化氫、10毫升10%異抗壞血酸鈉水溶液和50克水。該膠乳經100目金屬篩網過濾并用41克5%氫氧化銨將ph提高到8.0。最終產物具有44.6%固含量和200nm的粒度。

實施例5:ce/苯乙烯-丙烯酸系復合膠乳的合成

向配有冷凝器、氮氣吹掃和表面下進料管的2000毫升樹脂鍋中加入500克(g)水、13.3克dowfaxtm2a1表面活性劑、3.3克過硫酸銨引發劑和490克實施例1中制備的纖維素酯的17%固含量分散體。開始氮氣吹掃并將反應器加熱到85℃并在250rpm下攪拌。將含有263克苯乙烯、465克丙烯酸丁酯和22克甲基丙烯酸的單體混合物經3小時供入反應器。該反應在85℃下保持另外1小時,然后冷卻至室溫。加入1毫升2%硫酸鐵銨水溶液,接著1毫升70%過氧化氫、10毫升10%異抗壞血酸鈉水溶液和65克水。該膠乳經100目金屬篩網過濾并用51克5%氫氧化銨將ph提高到8.0。最終產物具有44.3%固含量和191nm的粒度。

對比例6:丙烯酸系膠乳對照物的合成

向配有冷凝器、氮氣吹掃和表面下進料管的2000毫升樹脂鍋中加入900克水、13.3克dowfaxtm表面活性劑、3.3克過硫酸銨引發劑和15克20%固含量的24nm丙烯酸系膠乳晶種。開始氮氣吹掃并將反應器加熱到85℃并在250rpm下攪拌。將含有342克甲基丙烯酸甲酯、531克丙烯酸丁酯和27克甲基丙烯酸的單體混合物經3小時供入反應器。該反應在85℃下保持另外1小時,然后冷卻至室溫。加入1毫升2%硫酸鐵銨水溶液,接著1毫升70%過氧化氫和10毫升10%異抗壞血酸鈉水溶液。該膠乳經100目金屬篩網過濾并用16.1克10%氫氧化銨將ph提高到8.0。最終產物具有48.0%固含量和186nm的粒度。

對比例7:苯乙烯-丙烯酸系膠乳對照物的合成

向配有冷凝器、氮氣吹掃和表面下進料管的2000毫升樹脂鍋中加入900克水、13.3克dowfaxtm表面活性劑、3.3克過硫酸銨引發劑和15克20%固含量的24nm丙烯酸系膠乳晶種。開始氮氣吹掃并將反應器加熱到85℃并在250rpm下攪拌。將含有315克苯乙烯、558克丙烯酸丁酯和27克甲基丙烯酸的單體混合物經3小時供入反應器。該反應在85℃下保持另外1小時,然后冷卻至室溫。加入1毫升2%硫酸鐵銨水溶液,接著1毫升70%過氧化氫和10毫升10%異抗壞血酸鈉水溶液。該膠乳經100目金屬篩網過濾并用19克10%氫氧化銨將ph提高到8.0。最終產物具有48.5%固含量和189nm的粒度。

實施例8:膠乳膜試驗(mfft、擺測硬度和抗粘連性)

通過astmd2354-10e1測試膠乳的最低成膜溫度(mfft),通過astmd4946測試透明膜的抗粘連性,并通過astmd4366測試隨時間經過的擺測硬度。在6密爾膜厚度下測試mfft。以6密爾濕膜厚度制備用于擺測硬度的膜,并在1、7和28天干燥時間測試樣品。以3密爾濕膜厚度制備用于抗粘連性的膜,并在7、14和28天干燥時間測試樣品;將樣品置于50℃爐中30分鐘,然后冷卻到室溫30分鐘。用于這種透明膠乳膜測試的重量為454克。基于該方法內的評分表評估抗粘連性(表1)。

復合膠乳的mfft通常略高于對照膠乳,提高大約2-4℃。通過astm評級,復合膠乳的抗粘連性讀數明顯高于對照物(對照物的讀數通常為0~1)。對于復合丙烯酸系膠乳,擺測硬度也更高。

表1.膠乳膜試驗

實施例9:對配制漆的膜試驗(低溫聚結(ltc)、擺測硬度和抗粘連性)

該漆制劑是具有35%的顏料體積濃度(pvc)、大約42%的體積固含量和大約56%的重量固含量的模型制劑。通過astmd7306-07僅使用10密爾濕膜測試低溫聚結并如試驗方法中所述評級,通過astmd4946測試抗粘連性,并通過astmd4366測試隨時間經過的擺測硬度。以3密爾濕膜厚度制備用于抗粘連性的膜,并在7、14和28天干燥時間測試樣品;將樣品置于50℃爐中30分鐘,然后冷卻到室溫30分鐘。基于該方法內的評分表評估抗粘連性。以6密爾濕膜厚度制備用于擺測硬度的膜,并在1、7和28天干燥時間測試樣品(表2)。

表2.配制漆膜試驗

擺測硬度結果表明將ce并入聚合物中與對比例相比提高膜硬度。試驗還表明將ce并入聚合物中與對比例相比顯著提高抗粘連性。

已特別參照其優選實施方案詳細描述了本發明,但要理解的是,可在本發明的精神和范圍內作出變動和修改。

再多了解一些
當前第1頁1 2 3 
網友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1
曾道人救世网平特二肖 黑龙江36选7走势图 捕鱼王国 华域汽车股票行情 快乐飞艇怎么玩 新福彩3d字谜图谜总汇 香港六合彩104期开奖结果 北京快三助手 老版888棋牌 天津时时彩 中彩彩票软件